冷原子荧光测汞仪测定尿液中的汞
尿汞的测定目前尚无统一的国家标准检验方法，大多仍采用冷原子吸收法，这种方法用空气作为载气，以汞原子对特征谱线的吸收程度定量，虽有仪器简单，成本低廉的优点，但灵敏度较低，且易造成室内空气污染。氢化物一原子荧光光谱法有很高的灵敏度和准确度，并能同时测定多种元素，但仪器昂贵，目前尚不能在基层普及。采用冷原子荧光测汞仪检测尿样中的汞，兼有以上两种方法的优点。
1 材料与方法
1．1 原理尿液经高锰酸钾和硫酸消化后，尿液中的汞被氧化为离子状态的汞，用氯化亚锡将汞离子还原为汞蒸气，由普通氩气送入荧光池，吸收低压汞灯发出的紫外光，使汞原子被激发而产生荧光，经光电倍增管放大，由记录仪记录峰值，从而测得样品中的汞含量。
1．2 仪器
1．2．1 ZYG-II型智能冷原子荧光测汞仪(2024奥门原料免费资料制造)。
1．2．2 恒温水浴箱，恒温干燥箱。
1．2．3 注射器lml，50ul，100ul。
1．2．4 容量瓶100ml，250ml。
1．2．5 1ml、10ml移液管；lml、5ml刻度吸管；10ml比色管。
1．3 试剂实验用水为去离子水；除特别注明外，所有试剂均为优ji纯。
1．3．1 汞标准贮备液(1000ug/m1) 由国家标物中心提供。
1．3．2 汞保存液称取0.1g重铬酸钾溶于1L5+95硝酸溶液中。
1．3．3 浓硫酸。
1．3．4 高锰酸钾溶液30g/L。
1．3．5 氯化亚锡(A．R)溶液 称取氯化亚锡20g，用20ml浓盐酸溶解后用水稀释至100ml，临用时配制。
1．3．6 盐酸羟胺(A．R)溶液200g/L。
1．4 实验条件
1．4．1 气源普通氩气；载气流量：40ml/min；屏蔽气流量：500ml/min；负高压：480V。
1．5 分析步骤
1．5．1 样品处理取lOOml晨尿于塑料瓶中，加入2ml浓硝酸于室温可保存9d。
(1)冷消化 取2ml尿样于10ml比色管中，加入0.5ml浓硫酸，摇匀后放置10min。加入高锰酸钾溶液1.5ml，摇匀后放置30min。逐滴加入盐酸羟胺溶液至紫色褪尽，振摇100次，加汞保存液至10ml，放置20min，用lml注射器取lml样品进样分析。
(2)热消化 步骤与冷消化相同，不同处仅在加入高锰酸钾溶液并摇匀后立即放人70℃恒温水浴中30min，以后处理同冷消化。
1．5．2 空白试验 取去离子水2mI，同尿样冷消化处理方法。
1．5．3 绘制标准曲线用汞保存液将汞标准贮备液分次稀释至40ug/L，用微量进样器分别吸取0、10、20、30、40、50、100ul进样分析，其Hg的含量依次为0、0.4、0.8、1.2、1.6、2、4ng，记录峰高，将Hg的含量和对应的峰高代入直线回归方程计算标准曲线。
1．5．4 结果计算
X= C/V×10
X一尿液中Hg 的浓度， ug/L；
c-测得的样品中的Hg 含量，ng；
V一尿样体积，ml。
2 结果与讨论
2．1 线性范围、标准曲线及检测限
2．1．1 在设定条件下本方法的线性范围为0—4ng，过高浓度的Hg 会污染仪器，影响以后低含量样品的测定。
2．1．2 每天作1次标准曲线，连作6d得到6条标准曲线。相关系数(r)≠0.9990一O.9998，斜率(b)121—133，截距(a)≠4.8-4.4。
2．1．3 以2ml水消化处理后作空白试验，每天作6管，连作6d，得到36个峰高值，平均峰高为70，标准差(S)为5．9，RSD％=8.4，以3倍标准差的峰高值代入标准曲线求得检测限为0.73ug/L(取样2ml时)。
2．2 冷消化法与热消化法的对比试验 取l2支比色管，分别加入同一份尿样2ml，6支比色管用冷消化法，另6支比色管用热消化法，结果见表1。
表1 冷热消化方法对比试验结果
经统计学处理，两者结果无统计学意义的差别，因此采用冷消化法为简单。
2．3 精密度试验在线性范围内，选择高、中、低3个浓度，每个浓度测定6次，结果见表2。
表2 精密度试验结果(n=6)
2．4 准确度试验选择3种不同浓度的尿样，分别加入相近量的标准溶液，进行高中低浓度的加标回收试验，结果见表3。
2．5 注意事项
2．5．1 该方法进样体积小，灵敏度高，所用玻璃仪器bi须彻底洗干净，实验前应用20％的硝酸浸泡24h以上，如需急用，可用1：1热硝酸或硫酸一高锰酸钾混合液浸泡30min。清洗后的玻璃容器要在恒温干燥箱中120℃干燥2-4h。特别是用于标准系列的容器。不仅要清洗干净，每次测定中还要保持阶梯次序不变。
2．5．2 气体和烟雾对测定影响很大，所以进样时要缓缓滴加。不能猛推；在滴加盐酸羟胺后要振摇，并放置20—30min。
2．5．3 本次冷热两种消化方法的对比试验是在环境温度为22℃ 一28℃下进行的，如果低于该温度，则应用热消化法或重新进行对比试验。
2．5．4 如果样品中汞浓度高于20ug/L，可减少取样量。